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鋁合金犧牲陽極、鎂陽極、鋅陽極

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A1-Zn-In系陽極材料的合金化

  • 作者:立博
  • 來源:wwww.zjxsdq.com
  • 發(fā)布時間:2025-06-09
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       鋁因?yàn)殡娢惠^負(fù)、電容量高、價(jià)格低廉,因而作為犧牲陽極材料發(fā)展很快。鋁在中性介一般加入鋅質(zhì)中表面會生成致密鈍化膜,造成鋁鈍化,工程中通過合金化解決這個問題,銦等活化元素,熔煉成鋁合金犧牲陽極,這在工程應(yīng)用中比較成功。

       1931年,阿基莫夫證實(shí)了采用鋁陽極的可能性。1968年,Rohman用Hg和Zn對鋁進(jìn)行合金化,獲得A1-Zn-Hg陽極的第一個專利。以后DOW化學(xué)公司推動了鋁陽極的迅速發(fā)展,研制出商品化的 GalualumI和GalualumⅡ陽極。在現(xiàn)有的鋁基陽極中A1-Zn-Hg系具有最高電流效率(達(dá)90%~95%),且不隨時間變化,工作電位負(fù)且穩(wěn)定,但由于Hg污染環(huán)境而被淘汰。后來Norris等發(fā)現(xiàn),以n代替Hg可獲得較好的效果,并由此開發(fā)了A1Zn-In系陽極。現(xiàn)在,A1-Zn-In系陽極是應(yīng)用最為廣泛的鋁合金犧牲陽極。最近,Munoz和Bessone等研究了在鋁合金表面上沉積納米氧化膜通過表面改性活化鋁合金,但這種方法目前處于探索階段,合金性能不理想。

       鋁基陽極合金中目前使用最廣、最有發(fā)展前景的是A1-Zn-In系合金。在二元A1-Zn合金的基礎(chǔ)上加人In元素,能明顯活化鋁陽極,使其電位負(fù)移。n在鋁中的溶解度極小,其含量一般控制在0.01%~0.05%。含量低于0.005%時,In對陽極性能幾乎無影響;低于0.01%時,仍不能使陽極充分活化,電流效率也較低;在0.01%~0.04%范圍內(nèi)隨著In含量的增加,陽極性能顯著改善。但當(dāng)In的含量大于0.1%時,In將以新相形式偏析,加快鋁的自腐蝕。另外,In和Zn有協(xié)同作用,Zn含量大于2.5%和In含量為0.02%~0.05%的鋁陽極性能優(yōu)越。因此,以In作為第三組元的A1-Zn-In系合金是研究最為活躍的陽極材料。典型的三元合金為A1-2.5Zn-0.02In,該合金工作電位在一1.10V(相對于飽和甘汞電極,簡寫為SCE)左右,電流效率約在80%,使用時,合金表面逐漸覆蓋一層絮狀腐蝕產(chǎn)物,松軟,不易覆蓋在合金表面。但其表面腐蝕不均勻,有一些深孔和凸起,有時甚至出現(xiàn)裂縫。為了改善表面溶解狀況,國內(nèi)外研究者均在A1-Zn-In合金基礎(chǔ)上,通過添加第四第五等合金元素,如Si,Bi,Ti,Ga等,還有添加一些納米氧化物,從而研發(fā)出一系列犧牲陽極材料。最近幾年,A1-Zn-In-Mg-Ti系犧牲陽極在我國逐漸廣泛應(yīng)用,但該合金電化學(xué)性能也有待提高,且目前關(guān)于該合金的文獻(xiàn)資料鮮有報(bào)道。焦孟旺等首次研究了Mn與稀土元素La對 Al-Zn-In-Mg-Ti陽極合金組織與性能的影響,表明Mn與La對該類合金電化學(xué)性能有改善作用,但有待進(jìn)一步深入研究。

       常用的鋁合金陽極電流效率為70%~85%,通過改進(jìn)合金的組成與含量以提高鋁合金的綜合電化學(xué)性能是各國研究人員努力的方向之一。從成分設(shè)計(jì)考慮,利用微合金化是提高合金性能的有效途徑。由于細(xì)晶粒合金通常具有優(yōu)良性能,添加細(xì)化晶粒的合金元素來細(xì)化組織而達(dá)到提高性能的目的是常用合金化方法;防腐用陽極合金的使用狀態(tài)通常為鑄態(tài),通過合金化改善鋁合金鑄造成型性也是提高該合金性能的方法;還可從凈化鋁合金中雜質(zhì)元素方面考慮來以提高合金性能。因此,在目前工程上使用的犧牲陽極材料的基礎(chǔ)上,通過微合金化來改善合金組織,提高合金鑄造性能,減少雜質(zhì)的有害影響等是進(jìn)一步提高陽極合金的綜合電化學(xué)性能的可行路徑。

       犧牲陽極材料的性能主要由其化學(xué)成分和組織結(jié)構(gòu)決定。目前國內(nèi)外關(guān)于化學(xué)成分與組織結(jié)構(gòu)對鋁合金犧牲陽極材料電化學(xué)性能影響的研究很多,主要集中在以下兩個方面:一是合金元素對鋁合金陽極的活化作用,大部分合金元素如In、Sn、Zn加入的主要目的是限制或阻止表面形成連續(xù)致密的鈍化膜,促進(jìn)表面活化,使合金具有較負(fù)的電極電位和較高的電流效率;二是組織與性能的關(guān)系,在晶粒大小與陽極合金電化學(xué)性能之間關(guān)系方面,研究者觀點(diǎn)各不相同,但小晶粒合金具有優(yōu)良的力學(xué)性能,且使合金均勻溶解是大部分研究者所公認(rèn)的。由于多元微合金化合金元素交互作用的復(fù)雜性及檢測手段的限制,對于合金元素在犧牲陽極中的作用及陽極材料組織與性能的關(guān)系目前認(rèn)識還比較模糊。如果能確定鋁合金陽極主要組織與電化學(xué)性能之間的關(guān)系,無論是解釋鋁合金陽極溶解機(jī)理或電流效率損失原因還是為開發(fā)高性能鋁合金陽極材料都具有理論指導(dǎo)意義。


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